聚合硫酸铁的制备主要有直接氧化法和催化氧化法，大对数PFS采用直接氧化法，此法工艺较简单，用于工业生产可以减少设备投资的生产环节，降低设备成本，但这种工艺必须依赖于氧化剂，催化氧化法是选用一种催化剂，利用氧气或空气氧化制备聚合硫酸铁。利用双氧水氧化法制备生产的聚合硫酸铁具有设备简单，生产周期短，反应不用催化剂，产品不含杂质，稳定性高等特点，但反应过程中，有H2O2 在分解时形成O2放出在无催化剂时,起不到氧化作用。要减少O2的产生,需要控制H2O2的投加速度制备工艺为间歇式操作,影响生产效率。H2O2成本比较高,它增加了聚合硫酸铁的生产成本,不利于工业化生产。
制备时,将硫酸、硫酸亚铁和水按比例加入反应釜中,在常温或稍微高温度下,搅拌中加入氯酸钾。检验亚铁离子减少到规定浓度即可结束。
聚合硫酸铁该法生产工艺简单,设备投资少,产品稳定性好,反应效率高,无空气污染。产品中含有氯酸盐,可兼作混凝与杀菌剂。但制品中残留有较高的氯离子和氯酸根离子,不宜于饮用水处理。同时,由于氯酸钾价格昂贵,产品成本高